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為什么實際監測中,NHMC的數值總小于VOCs? 

發布時間:2024/08/26

在VOCs的監測中經常出現非甲烷總烴的測量數值要小于總揮發性有機物的測量數值,這是為什么呢?

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【FID原理】FID,全稱為flame ionization detector,翻譯為火焰離子化檢測儀,是一種高靈敏度通用型檢測器。它幾乎對所有的有機物都有響應,而對無機物、惰性氣體或火焰中不解離的物質等無響應或響應很小。是氣體色譜檢測儀中對烴類靈敏度最好的一種手段,廣泛用于揮發性碳氫化合物和許多含碳化合物的檢測。

FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源,載氣(N2)攜帶被分析組分和可燃氣(H2)從噴嘴進入檢側器,助然氣(空氣)從四周導人,被側組分在火焰中被解離成正負離離子,在極化電壓形成的電場中,正負離子向各自相反的電極移動,形成的離子流被收集極收、輸出,經阻抗轉化,放大器(放大107~1010倍)便獲得可測量的電信號,FID離子化的機理近年才明朗化,但對烴類和非烴類其機理是不同的。

1、對烴類化合物而言:在火焰內燃燒的碳氮化合物中的每一個碳原子均定里轉化成最基本的、共同的響應單位——甲烷,再經過下面的反應過程與空氣中氧反應生成CHO+正離子和電子。CH+O→CHO++e所以,FID對烴是等碳響應,這是最主要的反應,成為電荷傳送的主要介質。在電場作用下,正離子和電子e分別向收集極和發射極移動,形成離子流,但在碳原子中產生CH的概率僅有1/106,因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑,目前仍然有不少關于這方面的研究和報道。

2、對非烴類化合物,其響應機理比較復雜,隨所含官能團的不同而異,基本規律是不與雜原子相連的碳原子均轉化成甲烷。由于雜原子可能進一步與C轉生成氫火焰檢測器不響應的CO、HCN,因此按相對質量響應值計,這些化合物的RRF值都很低,不符合等碳響應規律。

【為什么NHMC數值比VOC低?】有研究者在對FID 檢測器校正因子的理論計算中發現,對與烴類化合物包括烷烴、烯烴、芳香烴等即對只與碳氫元素相連的碳原子其相對離子化效率為100 %,也就是幾乎所有的碳原子在FID 檢測器上都會有響應,而對于一些羥基、羰基、羧基、酯類化合物而言,其相對離子化效率要小于100 %,當碳氧以單鍵相連時,仍有部分碳可形成CHO+,當是碳氧雙鍵相連時,碳原子幾乎不能形成CHO+,其結果就是FID 檢測器對含氧類揮發性有機物的響應要比烴類化合物的小,且其響應值大小按照烴類化合物>羥基化合物>羥基化合物>羰基化合物>羧基化合物>酯類合物。

在VOCs的監測中經常出現非甲烷總烴的測量數值要小于總揮發性有機物的測量數值,這是由于總揮發性有機物是對廢氣中的單項VOCs物質進行測量, 加和得到VOCs 物質的總量,以單項VOCs物質的質量濃度之和計非甲烷總烴的測量是氫火焰離子化檢測器有響應的除甲烷外的氣態有機化合物的總和, 以碳的質量濃度計。由于在有些行業中其廢氣的種類主要是含氧類化合物,這類化合物在氫火焰離子化檢測器(FID)的響應值比較低,這造成以非甲烷總烴作為評價因子來評價大氣中揮發性有機物的污染程度時,使其結果比TVOC偏低。